Сибирский федеральный университет

Взаимодействие хлорметилаллилового эфира с карбонильными соединениями металлического цинка в присутствии хирального лиганда, N‑этил‑N‑{[(2S)‑пирролидин‑2‑ил]метил} этанамина приводит к энантиоселективному синтезу. В результате образуются ненасыщенные β‑гидроксиэфиры с умеренным выходом и высокой селективностью. Затем с помощью реактива Мошера была определена абсолютная конфигурация синтезированных соединений. Полученные соединения стабильны и не подвергаются гидролизу. Продолжительность реакции и объем заместителей в алкоксигруппе существенно не влияют на выход целевых продуктов реакции. Состав синтезированных соединений содержит сигналы протонов аллильных групп. Реакции и чистота полученных соединений контролировались методом ТСХ. Структура полученных соединений была подтверждена с помощью 1Н, 13С ЯМР‑спектроскопии и масс‑спектрометрии. Диастереомерную чистоту (dp) определяли с помощью хирально‑фазового ВЭЖХ‑анализа. Эта реакция также может быть использована для образования связи С–С. Некоторые метиленовые протоны синтезированных соединений являются диастереотопными и проявляются в спектрах в виде системы AB. Однако мы показали, что модуляция конформационного равновесия в пользу одного из конформеров позволяет безопасно определить абсолютную стереохимию, используя только одно производное α‑метокситрифторметилфенилуксусной кислоты, а не два