Сибирский федеральный университет

Было проведено комплексное исследование N‑замещенных 4‑нитрозопиразолов методом масс‑ спектрометрии с электроспрейной ионизацией (ИЭР) в сочетании с расчётами в рамках теории функционала плотности (ТФП). Протонированные молекулы [M+H]⁺ были успешно детектированы, а пути их фрагментации систематически изучены. Расчёты методом ТФП показали предпочтительное протонирование по атому азота пиразольного цикла (N‑1) из‑за его более высокой термодинамической стабильности по сравнению с протонированием по кислороду нитрозо‑группы. Ключевые пути первичной фрагментации включали расщепление связей заместителей (NO, алкильных групп) с сохранением ароматического ядра пиразола. Примечательно, что соединения с объёмными фенильными заместителями демонстрируют пониженную эффективность фрагментации. Сравнительный анализ показал, что ИЭР в основном приводит к фрагментации заместителей, в то время как электронная ионизация вызывает полное разрушение цикла. Эти результаты дают важное представление о поведении нитрозопиразолов в газовой фазе и закладывают основу для прогнозирования их масс‑ спектрометрических характеристик