Журнал СФУ. Химия / Изучение структурных параметров и кислотно-основных свойств тиобарбитуровой кислоты

Полный текст (.pdf)
Номер
Журнал СФУ. Химия. 2019 12 (1)
Авторы
Лакеев, А.П.; Коротченко, Н.М.; Сайфулин, Э.Р.
Контактная информация
Лакеев, А.П.: Национальный исследовательский Томский государственный университет Россия, 634050, Томск, пр. Ленина, 36; Коротченко, Н.М.: Национальный исследовательский Томский государственный университет Россия, 634050, Томск, пр. Ленина, 36; Сайфулин, Э.Р.: Национальный исследовательский Томский государственный университет Россия, 634050, Томск, пр. Ленина, 36
Ключевые слова
тиобарбитуровая кислота; кислотно-основные равновесия; лиганд; pH- метрия; УФ-спектрофотометрия; ИК-спектроскопия; квантово-химические расчеты; thiobarbituric acid; acid-base equilibria; ligand; pH-metry; UV-spectrophotometry; IRspectroscopy; quantum chemical calculations
Аннотация

Методами pH-метрического титрования и УФ-спектрофотометрии при ионной силе I = 0,1 (NaCl) и температуре T = 20 °C (25 °C) получены совпадающие значения ступенчатой константы протонизации (lg æ2) однозарядного тиобарбитурат-аниона: 2,30 ± 0,01 при 20 °C и 2,16 ± 0,01 при 25 °C (рН-метрия), 2,37 ± 0,06 при 20 °C (спектрофотометрия). По результатам УФ-спектрофотометрии установлено существование в области pH 1,1–9,2 двух сопряженных форм тиобарбитуровой кислоты. Квантово-химическими расчетами подтверждено, что в водном растворе ее кето-форма является более термодинамически устойчивой, чем енольная. Полученные значения геометрических параметров и эффективных зарядов на атомах по Малликену для кето-изомера позволяют судить о его структуре и предполагать, что кислота при комплексообразовании с ионами металлов выступает преимущественно в роли N- и/или O-донорного лиганда. Данные ИК-спектроскопии свидетельствуют о том, что использованная в работе кристаллическая тиобарбитуровая кислота представлена главным образом кетонным таутомером

Страницы
6-17
Статья в архиве электронных ресурсов СФУ
https://elib.sfu-kras.ru/handle/2311/109509