Сибирский федеральный университет

Экспериментально определена концентрационная область стабильности ма г н и йс оде рж а щ и х п и р ох лор ов на о снове т а н т а лат а висм у т а ( Bi 2+ x Mg1+ yTa 2 - yO9-δ, –0.11≤x≤0.325, –0.01≤y≤0.20). На основе экспериментальных данных выявлены условия формирования смешанных пирохлоров, содержащих ионы двухвалентных элементов (типа Mg(II)) в октаэдрических позициях Ta(V). Показано, что фазовочистые пирохлоры образуются в случае вакантной, на величину 37–22.5 ат.%, подрешетки висмута, а степень замещения ионами магния катионов октаэдрической подрешетки Ta(V) ограничивается интервалом 33–40 %. Показано, что ионы магния(II) в пределах 4–6 ат.% распределяются в позиции висмута. Установлено, что на степень замещения ионов октаэдрической подрешетки не влияет степень вакантности подрешетки висмута. Показано, что условие соблюдения допустимого замещения ионов Ta(V) равносильно требованию достижения среднего заряда катионов B октаэдрической подрешетки B2O6 величине +4. По всей видимости, это второй фактор (зарядовый фактор) сохранности структуры пирохлора, равносильный геометрическому фактору толерантности, и пригодный для прогнозирования области гомогенности смешанных пирохлоров