Сибирский федеральный университет

Влияние щелочного окружения на окисление глюкозы в глюконовую кислоту (глюконат ион) без участия катализатора изучено методом теории функционала плотности. Показано, что сольватационное окружение дестабилизирует интермедиаты реакции и прежде всего диолат глюкозы R-CHO(OH)‾, образование которого становится маловероятным. Как следствие, в реальных каталитических условиях диолат глюкозы образуется на поверхности катализатора. Дестабилизация интермедиатов, а также увеличение в растворе энергетической разности между триплетным и синглетным состояниями комплекса R-CHO(OH)‾…О2, повышает активационный барьер в щелочном окружении до 140 кДж/моль (101 кДж/моль в газовой фазе). Из двух изученных факторов – нестабильность диолата глюкозы и высокого активационного барьера – первый фактор играет решающую роль в препятствовании протеканию реакции в растворе