Сибирский федеральный университет

Электрохимическими методами изучены редокс- свой ства пинцерных 1,3-бис((дифенил)фосфинокси)фенильных комплексов никеля(II) с терминальными иодидным, ацетатным и трифторацетатным лигандами (PhPOCOPPh)NiX [X = I (1), OC(O)CH3 (2), OC(O)CF3 (3)] в ацетонитриле. Установлено, что редокс-превращения 1–3 зависят от природы терминального лиганда Х и материала рабочего электрода (Pt, СУ, р.к.э.). Комплекс 1 окисляется в две последовательные одноэлектронные стадии с изменением степени окисления металлоцентра NiII/ NiIII и NiIII/NiIV, 2–3 – в одну одноэлектронную с переходом NiII/NiIII. Восстановление комплексов также протекает по разным механизмам: 1 – по ЕСЕСЕ, 2–3 – по ЕЕСЕ (Е – электрохимическая, С – химическая стадия). Предложены схемы их редокс-превращений

The redox properties of 1,3-bis((diphenyl)phosphinoxy)phenyl nickel(II) pincer complexes (PhPOCOPPh)NiX [X = I (1), OC(O)CH3 (2), OC(O)CF3 (3)] bearing terminal iodide, acetate and trifluoroacetate ligands were studied by electrochemical methods in acetonitrile. The redox behavior of complexes 1–3 was found to depend on both the nature of the terminal ligand and the electrode material. Complex 1 undergoes oxidation in two consecutive single – electron steps, 2–3 are oxidized in a single one-electron step, corresponding to a change in the oxidation of the metal centers NiII/NiIV and NiII/NiIII, respectively. The reduction of the complexes proceeds via different mechanisms: 1 follows an ЕСЕСЕ, whereas 2–3 follow an EECE (E – electrochemical, C – chemical step). Schemes of their redox transformations are proposed