Журнал СФУ. Химия / Связь между геометрическим строением и кислотными свойствами перзамещенных нитрозофенолов с пиридиновыми заместителями

Полный текст (.pdf)
Номер
Журнал СФУ. Химия. 2017 10 (4)
Авторы
Кукушкин, А.А.; Краснов, П.О.; Роот, Е.В.; Субоч, Г.А.; Товбис, М.С.
Контактная информация
Кукушкин, А.А.: Сибирский государственный университет науки и технологий им. академика М.Ф. Решетнева Россия, 660037, Красноярск, пр. Красноярский рабочий, 31; Краснов, П.О.: Сибирский государственный университет науки и технологий им. академика М.Ф. Решетнева Россия, 660037, Красноярск, пр. Красноярский рабочий, 31;Сибирский федеральный университет Россия, 660041, Красноярск, пр. Свободный, 79; Роот, Е.В.: Сибирский государственный университет науки и технологий им. академика М.Ф. Решетнева Россия, 660037, Красноярск, пр. Красноярский рабочий, 31; Красноярский государственный медицинский университет им. проф. В.Ф. Войно-Ясенецкого Россия, 660022, Красноярск, ул. Партизана Железняка, 1; Субоч, Г.А.: Сибирский государственный университет науки и технологий им. академика М.Ф. Решетнева Россия, 660037, Красноярск, пр. Красноярский рабочий, 31; Товбис, М.С.: Сибирский государственный университет науки и технологий им. академика М.Ф. Решетнева Россия, 660037, Красноярск, пр. Красноярский рабочий, 31
Ключевые слова
квантово-химические расчеты; копланарность; ортогональность; пиридиновые заместители; константа кислотности; перзамещенные нитрозофенолы; exhaustively substituted nitrosophenols; acidity constant; pyridine substituents; quantum chemical calculations; coplanarity; orthogonality
Аннотация

Определены константы кислотности перзамещенных нитрозофенолов с фенильным и сложноэфирными заместителями. Установлено, что эти соединения обладают большей кислотностью, чем нитрозофенолы с метильными группами, но меньшей кислотностью, чем перзамещенные нитрозофенолы с пиридиновыми заместителями. Квантово-химические расчеты, выполненные методом стационарной теории функционала плотности с использованием обменно-корреляционного функционала BP86 и базисного набора атомных орбиталей def2-SVP, показали, что пиридиновые и нитрозофенольное кольца занимают промежуточное расположение между ортогональным и копланарным. Таким образом, подтверждена гипотеза о возможном электроноакцепторном влиянии атома азота пиридиновых циклов не только через систему σ-связей, но и за счет мезомерного эффекта через остаточное сопряжение π-систем.

Страницы
580-586
Статья в архиве электронных ресурсов СФУ
http://elib.sfu-kras.ru/handle/2311/70364