Сибирский федеральный университет

Проведено уточнение деталей кристаллизации кальцийсодержащих фаз в образцах промышленного электролита, отбираемых для контроля состава методом рентгенофазового анализа. Исследовано влияние скоростей охлаждения и величины криолитового отношения (КО) на кристаллизацию. Быстрое охлаждение и большая величина КО приводит к доминированию в составе образца фазы NaCaAlF6. Установлено, что область стабильного существования кристаллической фазы NaCaAlF6 находится в температурном диапазоне 640-740 °С. Фаза Na2Ca3Al2F14 стабильна ниже 610 °С. Превращение NaCaAlF6 в Na2Ca3Al2F14 при охлаждении происходит по реакции распада с выделением NaAlF4 в области температур 640-610 °С. При пробоотборе в промышленных условиях распад происходит не полностью. Выполненные высокотемпературные рентгенографические исследования фаз NaCaAlF6 и Na2Ca3Al2F14 подтверждают факт метастабильности NaCaAlF6 при низкой температуре. Сформулированы рекомендации по оптимальному пробоотбору в целях контроля состава электролита.