Сибирский федеральный университет

Исследовано влияние режимов восстановления полиядерных гидроксокомплексов Pd(II), нанесенных на углеродный носитель Сибунит, на каталитическую активность в реакции восстановительного дебензилирования и возможность последующего использования в рециклах. Установлено, что в присутствии молекулярного водорода оптимальным условием формирования металлических нанодисперсных частиц палладия на поверхности углеродного носителя, обладающих наибольшей активностью и стабильностью в реакции гидродебензилирования-ацилирования, является восстановление полигидроксокомплексов Pd(II) до температуры 250 °C со скоростью нагрева 1,5 °C в минуту. Исследована возможность стабилизации активных центров Pd в процессе восстановления Pd(II) «мокрым методом путем введения в состав активного компонента различных стабилизирующих соединений III, IV и V групп, входящих в состав соответствующих восстановителей гидразингидрата, формиата натрия и тетрагидробората натрия. Физико-химическими методами низкотемпературной адсорбции азота, хемосорбции СО, РФЭС, EXAFS и XANES проведено изучение формирования активного Pd компонента в присутствии восстанавливающего модификатора и определен композиционный состав наиболее активной фазы. Показано, что в результате введения гетероатома на стадии восстановления снижается кристаллическая упорядоченность структур активных центров катализаторов в ряду PdN>PdC>PdB и в этом же ряду растёт стабильность катализаторов Pd/C. Найдено, что Pd–B композиции, предположительно содержащие в качестве активного компонента металлические стёкла палладия, являются наиболее стабильными катализаторами синтеза 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил 2,4,6,8,10,12-гексаазаизовюрцитана.